实验一、分析天平的使用及称量练习
（一） 基本操作：分析天平称量 （二） 思考题 1 加减砝码、圈码和称量物时，为什么必须关闭天平？
答：天平的灵敏度在很大程度上取决于三个玛瑙刀口的质量。若刀口不锋利或缺损，将会影响称量的灵敏度，因此，在加减砝码、取放物体时，必须关闭天平，使玛瑙刀和刀承分开，以保护玛瑙刀口。
2 分析天平的灵敏度越高，是否称量的准确度就越高？
答：分析天平的灵敏度越高，并非称量的准确度就越高。因为太灵敏，则达到平衡较为困难，不便于称量。
3 递减称量法称量过程中能否用小勺取样，为什么？
答：递减称量法称量过程中不能用小勺取样，因为称量物有部分要沾在小勺上，影响称量的准确度。
4 在称量过程中，从投影屏上观察到标线已移至100分度的右边，此时说明左盘重还是右盘重？
答：在称量过程中，从投影屏上观察到标线已移至100分度的右边，此时说明左盘重。
实验二、滴定分析基本操作练习
（一）基本操作：溶液的配制、滴定操作 （二） 实验注意问题： 1 用HCl标准溶液标定NaOH溶液时，应选用哪种指示剂？为什么？滴定操作时哪种溶液置于锥形瓶中？HCl标准溶液应如何移取？
2 用NaOH标准溶液标定HCl溶液时，应选用哪种指示剂？为什么？ （三） 思考题
1 HCl和NaOH标准溶液能否用直接配制法配制？为什么？
答：由于NaOH固体易吸收空气中的CO2和水分，浓HCl的浓度不确定，固配制HCl和NaOH标准溶液时不能用直接法。
2 配制酸碱标准溶液时，为什么用量筒量取HCl，用台秤称取NaOH（S）、而不用吸量管和分析天平？
答：因吸量管用于标准量取需不同体积的量器，分析天平是用于准确称取一定量的精密衡量仪器。而HCl的浓度不定， NaOH易吸收CO2和水分，所以只需要用量筒量取 ，用台秤称取NaOH即可。
3 标准溶液装入滴定管之前，为什么要用该溶液润洗滴定管2～3次？而锥形瓶是否也需用该溶液润洗或烘干，为什么？
答：为了避免装入后的标准溶液被稀释，所以应用该标准溶液润洗滴管2～3次。而锥形瓶中有水也不会影响被测物质量的变化，所以锥形瓶不需先用标准溶液润洗或烘干。
4 滴定至临近终点时加入半滴的操作是怎样进行的？
答：加入半滴的操作是:将酸式滴定管的旋塞稍稍转动或碱式滴定管的乳胶管稍微松动，使半滴溶液悬于管口，将锥形瓶内壁与管口接触，使液滴流出，并用洗瓶以纯水冲下。
实验三、NaOH标准溶液的标定
（一）基本操作 1． 碱式滴定管的使用
a.包括使用前的准备：试漏、清洗
b.标准溶液的装入：润洗、标准液的装入、排气泡、调节液面、记录初读数。 c.滴定管的读数： 2． 滴定操作
左的拇指在前、食指在后，其余三指夹住出口管。用拇指与食指的指尖捏挤玻璃珠周围右侧的乳胶管，溶液即可流出。
半滴的滴法 （二）实验注意问题
1 配制250mL 0.10mol·L-1 NaOH溶液，应称取NaOH多少克？用台称还是用分析天平称取？为什么？
2 分别以邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）、二水草酸为基准物标定0.10mol·L-1 NaOH溶液时，实验原理如何？选用何种指示剂？为什么？颜色变化如何？ 3 分别以邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）、二水草酸为基准物标定0.10mol·L-1 NaOH溶液时，应称取的邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）、二水草酸的质量如何计算？
答：在滴定分析中，为了减少滴定管的读数误差，一般消耗标准溶液的体积应在20—25ml之间。 答：（1） 滴定反应为：2NaOH + H2C2O4?2H2O = Na2C2O4 + 4H2O n(H2C2O4?2H2O):n(NaOH)=1:2
故 m(H2C2O4?2H2O)= 1
(CV)NaOH?MH2C2O4?2H2O 2
滴定所消耗的NaOH溶液体积应控制为20-25mL，所以： 1
?0.10?0.020?126.7=0.13g 21
当V=25 mL时，m(H2C2O4?2H2O)=?0.10?0.025?126.7=0.15g 2
当V=20 mL时，m(H2C2O4?2H2O)=
称取基准物H2C2O4?2H2O的质量范围为0.13-0.15g。 （2） KHP + NaOH = KNaP + H2O 依 m=(CV)NaOH·MKHP V=20-25mL
所以，当V=20mL时， m=0.10×20×10-3×204.2=0.41g 当V=25mL时，m=0.10×25×10-3×204.2=0.51g 4 如何计算NaOH浓度？
5 能否采用已知准确浓度的HCl标准溶液标定NaOH浓度？应选用哪种指示剂？为什么？滴定操作时哪种溶液置于锥形瓶中？HCl标准溶液应如何移取？ （三）思考题
1.如何计算称取基准物邻苯二甲酸氢钾或Na2CO3的质量范围？称得太多或太少对标定有何影响？
答：在滴定分析中，为了减少滴定管的读数误差，一般消耗标准溶液的体积应在20—25ml之间，称取基准物的大约质量可根据待标溶液的浓度计算得到。
如果基准物质称得太多，所配制的标准溶液较浓，则由一滴或半滴过量所造成的误差就较大。称取基准物质的量也不能太少，因为每一份基准物质都要经过二次称量，如果每次有±0.1mg的误差，则每份就可能有±0.2mg的误差。因此，称取基准物质的量不应少于0.2000g，这样才能使称量的相对误差大于1‰ 。
2.溶解基准物质时加入20～30ml水，是用量筒量取，还是用移液管移取？为什么？ 答：因为这时所加的水只是溶解基准物质，而不会影响基准物质的量。因此加入的水不需要非常准确。所以可以用量筒量取。
3.如果基准物未烘干，将使标准溶液浓度的标定结果偏高还是偏低？ 答：如果基准物质未烘干，将使标准溶液浓度的标定结果偏高。
4.用NaOH标准溶液标定HCl溶液浓度时，以酚酞作指示剂，用NaOH滴定HCl，若NaOH溶液因贮存不当吸收了CO2，问对测定结果有何影响？
答：用NaOH标准溶液标定HCl溶液浓度时，以酚酞作为指示剂，用NaOH滴定HCl，若NaOH溶液因贮存不当吸收了CO2，而形成Na2CO3，使NaOH溶液浓度降低，在滴定过程中虽然其中的Na2CO3按一定量的关系与HCl定量反应，但终点酚酞变色时还有一部分NaHCO3末反应，所以使测定结果偏高。
五、HCl标准溶液的配制与标定 （一）基本操作 1酸式滴定管的使用：
a.包括使用前的准备：试漏、清洗
b.标准溶液的装入：润洗、标准液的装入、排气泡、调节液面、记录初读数。 c.滴定管的读数： 2 滴定操作
用左手控制滴定管的旋塞，拇指在前，食指和中指在后，手指略微弯曲，轻轻向内扣住旋塞，转动旋塞时要注意勿使手心顶着旋塞，以防旋塞松动，造成溶液渗漏。
半滴的滴法 （二）实验注意问题
1 配制500mL 0.10mol·L-1HCl溶液，应量取市售浓HCl多少mL？用量筒还是用吸量管量取？为什么？
2 分别以硼砂、无水碳酸钠为基准物标定0.10mol·L-1HCl溶液时，实验原理如何？选用何种指示剂？为什么？颜色变化如何？
3 分别以硼砂、无水碳酸钠为基准物标定0.10mol·L-1 HCl溶液时，应称取的硼砂、无水碳酸钠的质量如何计算？
答：在滴定分析中，为了减少滴定管的读数误差，一般消耗标准溶液的体积应在20—25ml之间。
（1） 滴定反应为：2HCl + Na2CO3 = 2NaCl + H2O + CO2↑ n(Na2CO3):n(HCl)=1:2 故 m(Na2CO3)= 1
(CV)HCl?MNaCO 2 2 3
滴定所消耗的HCl溶液体积应控制为20-25mL，所以： 当V=20 mL时，m(Na2CO3)=
1
?0.10?0.020?105.99=0.11g 2 1
?0.10?0.025?105.99=0.13g 2 当V=25 mL时，m(Na2CO3)=
④ V1 2．第一计量点的颜色变化为红一微红色，不应有CO2的损失，造成CO2损失的操作是滴定速度过快，溶液中HCl局部过量，引起HCl?NaHCO3?NaCl?CO2?H2O的反应。因此滴定速度宜适中，摇动要均匀。 3．第二计量点时颜色变化为黄色——橙色。滴定过程中摇动要剧烈，使CO2逸出避免形成碳酸饱和溶液，使终点提前。 实验四、铵盐中氮含量的测定（甲醛法） （一）基本操作： 1 称量 2 滴定 （二）实验注意问题 1 实验中称取(NH4)2SO4试样质量为0.13-0.16g，是如何确定的？ 答：由反应原理可知：2(NH4)2SO4 ? ?4NH4?(CH2)6N4H??3H??4OH? ? n(NH 4)2SO4 :nOH?1:2 ? (NH4)2SO4 即(C OH? 1 当V?20mL时：m??0.10?20?10?3?132.15?0.13g 21 当V?25mL时：m??0.10?25?10?3?132.15?0.16g 2 1 m?(CV)OH?M 2 ? m)M (NH4)2SO4 :(CV)OH?1:2 ? ?0.10mol?L?1,V?20?25mL (CV)NaOH?10?3?MN 2 含氮量的计算公式为?N??100%，是如何推导得到 mS 的？ 答：由反应原理可知：4N ? ?4NH4?(CH2)6N4H??3H??4OH? ? nN:nOH?1:1 ? ? 即( mN?(CV)OH?MN m )N:(CV)OH?1:1 M ? (CV)NaOH?10?3?MN 故 ?N??100% mS （三）思考题 1.铵盐中氮的测定为何不采用NaOH直接滴定法？ 答：因NH4+的Ka=5.6×10-10，酸性太弱，其Cka<10-8，所以不能用NaOH直接滴定。 2. 为什么中和甲醛试剂中的甲酸以酚酞作指示剂；而中和铵盐试样中的游离酸则以甲基红作指示剂？ 答：甲醛试剂中的甲酸以酚酞为指示剂用NaOH可完全将甲酸中和，若以甲基红为指示剂，用NaOH滴定，指示剂变为红色时，溶液的pH值为4.4，而甲酸不能完全中和。铵盐试样中的游离酸若以酚酞为指示剂，用NaOH溶液滴定至粉红色时，铵盐就有少部分被滴定，使测定结果偏高。 3. NH4HCO3中含氮量的测定，能否用甲醛法？ 答：NH4HCO3中含氮量的测定不能用甲醛法，因用NaOH溶液滴定时，HCO3-中的H+ 同时被滴定，所以不能用甲醛法测定。 实验五、混合碱的分析（双指示剂法） （一）基本操作 1 移液管的使用：①洗涤 ②润洗 ③移取 ④放液 2 滴定操作 （二）思考题 1.用双指示剂法测定混合碱组成的方法原理是什么？ 答：测混合碱试液，可选用酚酞和甲基橙两种指示剂。以HCl标准溶液连续滴定。滴定的方法原理可图解如下： 2.采用双指示剂法测定混合碱，判断下列五种情况下，混合碱的组成？ （1） V1=0 V2>0（2）V1>0 V2=0（3）V1>V2（4）V1 2．第一计量点的颜色变化为红一微红色，不应有CO2的损失，造成CO2损失的操作是滴定速度过快，溶液中HCl局部过量，引起HCl?NaHCO3?NaCl?CO2?H2O的反应。因此滴定速度宜适中，摇动要均匀。 3．第二计量点时颜色变化为黄色——橙色。滴定过程中摇动要剧烈，使CO2逸出避免形成碳酸饱和溶液，使终点提前。 实验六 EDTA标准溶液的配制与标定 （一）基本操作 1 容量瓶的使用（见P34-35）： （1） 容量瓶的准备：试漏、洗涤 （2） 容量瓶的使用： ①用固体物质配制溶液：溶解一定量转移——洗涤——定容——摇匀。 ②用容量瓶稀释溶液，则用移液管吸取一定体积的溶液于容量瓶中，加 水稀释至标线，摇匀。 2 滴定操作 （二）思考题： 1.络合滴定中为什么加入缓冲溶液？ 答：各种金属离子与滴定剂生成络合物时都应有允许最低pH值，否则就不能被准确滴。而且还可能影响指示剂的变色点和自身的颜色，导致终点误差变大，甚至不能准确滴定。因此酸度对络合滴定的影响是多方面的，需要加入缓冲溶液予以控制。 2. 用Na2CO3为基准物。以钙指示剂为指示剂标定EDTA浓度时，应控制溶液的酸度为多大？为什么？如何控制？ 答：用Na2CO3为基准物质，以钙指示剂为指示剂标定EDTA浓度时，因为钙指示剂与Ca2+在pH=12～13之间能形成酒红色络合物，而自身呈纯蓝色，当滴定到终点时溶液的颜色由红色变纯蓝色，所以用NaOH控制溶液的pH为12～13。 3.以二甲酚橙为指示剂，用Zn2+标定EDTA浓度的实验中，溶液的pH为多少？ 解：以二甲酚橙为指示剂，用Zn2+标定EDTA浓度的实验中，溶液的pH为5-6。 4.络合滴定法与酸碱滴定法相比，有那些不同点？操作中应注意那些问题？ 答：络合滴定法与酸碱滴定法相比有如下不同点： （1）络合滴定反应速度较慢，故滴定速度不宜太快； （2）络合滴定法干扰大（在络合滴定中M有络合效应和水解效应，EDTA 有酸效应和共存离子效应），滴定时应注意消除各种干扰； （3）络合滴定通常在一定的酸度下进行，故滴定时应严格控制溶液的酸度。 实验七 水的总硬度的测定 （一）基本操作 1 移液管的使用：①洗涤 ②润洗 ③移取 ④放液 2 滴定 （二）注意事项： 因水样中的钙、镁含量不高、滴定时，反应速度较慢，故滴定速度要慢。 （三）思考题： 1.什么叫水的总硬度？怎样计算水的总硬度？ 答：水中Ca2+、Mg2+的总量称为水的总硬度。 计算水的总硬度的公式为： (cV)EDTA?MCaOL-1） ?1000 （mg·V水 (cV)EDTA?MCaO?100 ( o ) V水 2.为什么滴定Ca2+、Mg2+总量时要控制pH≈10，而滴定Ca2+分量时要控制pH为12～13？若pH>13时测Ca2+对结果有何影响？ 答：因为滴定Ca2+、Mg2+总量时要用铬黑T作指示剂，铬黑T在pH为8～11之间为蓝色，与金属离子形成的配合物为紫红色，终点时溶液为蓝色。所以溶液的pH值要控制为10。测定Ca2+时，要将溶液的pH控制至12～13，主要是让Mg2+完全生成Mg(OH)2沉淀。以保证准确测定Ca2+的含量。在pH为12～13间钙指示剂与Ca2+形成酒红色配合物，指示剂本身呈纯蓝色，当滴至终点时溶液为纯蓝色。但pH>13时，指示剂本身为酒红色，而无法确定终点。 3.如果只有铬黑T指示剂，能否测定Ca2+的含量？如何测定？ 答：如果只有铬黑T指示剂，首先用NaOH调pH>12，使Mg2+生成沉淀与Ca2+分离，分离Mg2+后的溶液用HCl调pH=10，在加入氨性缓冲溶液。以铬黑T为指示剂，用Mg—EDTA标准溶液滴定Ca2+的含量。 实验八 铅、铋混合液中铅、铋含量的连续测定 （一）基本操作 1 移液管的使用：①洗涤 ②润洗 ③移取 ④放液 2 滴定 （二）思考题 1.按本实验操作，滴定Bi3+的起始酸度是否超过滴定Bi3+的最高酸度？滴定至Bi3+的终点时，溶液中酸度为多少？此时在加入10mL200g·L-1六亚四基四胺后，溶液pH约为多少？ 答：按本实验操作，滴定Bi3+的起始酸度没有超过滴定Bi3+的最高酸度。随着滴定的进行溶液pH≈1。加入10mL200g·L-1六亚四基四胺后，溶液的pH=5～6。 2.能否取等量混合试液两份，一份控制pH≈1.0滴定Bi3+，另一份控制pH为5～6滴定Bi3+、Pb2+总量？为什么？ 答：不能在pH为5～6时滴定Bi3+、Pb2+总量，因为当溶液的pH为5～6时，Bi3+水解，不能准确滴定。 3.滴定Pb2+时要调节溶液pH为5～6，为什么加入六亚四基四胺而不加入醋酸钠？ 答：在选择缓冲溶液时，不仅要考虑它的缓冲范围或缓冲容量，还要注意可能引起的 副反应。再滴定Pb2+时，若用NaAc调酸度时，Ac-能与Pb2+形成络合物，影响Pb2+的准确滴定，所以用六亚四基四胺调酸度。 实验十 高锰酸钾标准溶液的配制与标定 （一）基本操作 1 溶液的配制 2 称量 3 滴定 （二）注意问题： ①加热温度不能太高，若超过90℃，易引起H2C2O4分解： H2C2O4?CO2??CO??H2O ②KMnO4颜色较深，读数时应以液面的上沿最高线为准； ③开始时滴定速度要慢，一定要等前一滴KMnO4的红色完全褪去再滴入下一滴。若滴定速度过快，部分KMnO4将来不及与Na2C2O4反应而在热的酸性溶液中分解： ?4MnO4?4H??4MnO2?3O2??2H2O ④终点判断：微红色半分钟不褪色即为终点。 （三）思考题 1.配制KMnO4标准溶液时，为什么要将KMnO4溶液煮沸一定时间并放置数天？配好的KMnO4溶液为什么要过滤后才能保存？过滤时是否可以用滤纸？ 答：因KMnO4试剂中常含有少量MnO2和其它杂质，蒸馏水中常含有微量还原性物质它们能慢慢地使KMnO4还原为MnO(OH)2沉淀。另外因MnO2或MnO(OH)2 又能进一步促进KMnO4溶液分解。因此，配制KMnO4标准溶液时，要将KMnO4溶液煮沸一定时间并放置数天，让还原性物质完全反应后并用微孔玻璃漏斗过滤，滤取MnO2和MnO(OH)2沉淀后保存棕色瓶中。 2.配制好的KMnO4溶液为什么要盛放在棕色瓶中保护？如果没有棕色瓶怎么办？ 答：因Mn2+和MnO2的存在能使KMnO4分解，见光分解更快。所以.配制好的KMnO4溶液要盛放在棕色瓶中保存。如果没有棕色瓶，应放在避光处保存。 3.在滴定时，KMnO4溶液为什么要放在酸式滴定管中？ 答：因KMnO4溶液具有氧化性，能使碱式滴定管下端橡皮管氧化，所以滴定时，KMnO4溶液要放在酸式滴定管中。 4.用Na2C2O4标定KMnO4时候，为什么必须在H2SO4介质中进行？酸度过高或过低有何影响？可以用HNO3或HCl调节酸度吗？为什么要加热到70～80℃？溶液温度过高或过低有何影响？ 答：因若用HCl调酸度时，Cl-具有还原性，能与KMnO4作用。若用HNO3调酸度时，HNO3具有氧化性。所以只能在H2SO4介质中进行。滴定必须在强酸性溶液中进行，若酸度过低KMnO4与被滴定物作用生成褐色的MnO(OH)2沉淀，反应不能按一定的计量关系进行。在室温下，KMnO4与Na2C2O4之间的反应速度慢，故须将溶液加热到70～80℃，但温度不能超过90℃，否则Na2C2O4分解。 5.标定KMnO4溶液时，为什么第一滴KMnO4加入后溶液的红色褪去很慢，而以后红色褪去越来越快？ 答：因与KMnO4Na2C2O4的反应速度较慢，第一滴KMnO4加入，由于溶液中没有Mn2+，反应速度慢，红色褪去很慢，随着滴定的进行，溶液中Mn2+的浓度不断增大，由于Mn2+的催化作用，反应速度越来越快，红色褪去也就越来越快。 6.盛放KMnO4溶液的烧杯或锥形瓶等容器放置较久后，其壁上常有棕色沉淀物，是什么？此棕色沉淀物用通常方法不容易洗净，应怎样洗涤才能除去此沉淀？ 答：棕色沉淀物为MnO2和MnO(OH)2，此沉淀物可以用酸性草酸和盐酸羟胺洗涤液洗涤。 实验十一 高锰酸钾法测定过氧化氢的含量 （一）基本操作 1 溶液的配制 2 移液管的使用 3 滴定 （二）实验注意问题 ①只能用H2SO4来控制酸度，不能用HNO3或HCl控制酸度。因HNO3具有氧化 ?性，Cl会与MnO4反应。 ? ②不能通过加热来加速反应。因H2O2易分解。 ③Mn2?对滴定反应具有催化作用。滴定开始时反应缓慢，随着Mn2?的生成而加速。 （三）思考题 1.用高锰酸钾法测定H2O2时，能否用HNO3或HCl来控制酸度？ 答：用高锰酸钾法测定H2O2时，不能用HCl或HNO3来控制酸度，因Cl会与?MnO4反应，HNO3具有氧化性。 ? 2.用高锰酸钾法测定H2O2时，为何不能通过加热来加速反应？ 答：因H2O2在加热时易分解，所以用高锰酸钾法测定H2O2时，不能通过加热来加速反应。 实验十二 软锰矿中MnO2含量的测定 （一） 基本操作 1 称量 2 滴定 （二）实验注意问题 1 如果不知软锰矿中MnO2的大概含量，应首先作初步测定； 2 Na2C2O4的加入量应适当多过量一些，以加速矿样的溶解并保证溶解完全； 3 在室温下，MnO2与Na2C2O4之间的反应速度缓慢，故需将溶液加热。但温度不能太高，若超过90℃，易引起H2C2O4分解。 (三)思考题 1.为什么MnO2不能用KMnO4标准溶液直接滴定？ 答：因MnO2是一种较强的氧化剂，所以不能用KMnO4标准溶液直接滴定。 2.用高锰酸钾法测定软锰矿中的MnO2的含量时，应注意控制哪些实验条件？如控制不好，将会引起什么后果？ 答：应以H2SO4控制溶液酸度，酸度不能过低，否则KMnO4生成MnO(OH)2沉淀。溶液的温度应控制在70～80℃，若超过90℃易引起Na2C2O4分解。 实验十四 SnCl2?TiCl3?K2Cr2O7法测定铁矿石中铁的含量（无汞法） （一）基本操作 1 称量 2 溶液的配制 3 滴定 （二）实验注意问题 1 用SnCl2还原Fe3+时，溶液温度不能太低，否则反应速度慢，黄色褪去不易观察，易使SnCl2过量。 2 用TiCl3还原Fe3+时，溶液温度也不能太低，否则反应速度慢，易使TiCl3过量。 3 由于指示剂二苯胺磺酸钠也要消耗一定量的K2Cr2O7，故不能多加。 （三）思考题 1.在预处理时为什么SnCl2溶液要趁热逐滴加入？ 答：用SnCl2还原Fe3+时，溶液的温度不能太低，否则反应速度慢，黄色褪去不易观察，易使SnCl2过量。 2.在预还原Fe(Ⅲ)至Fe(Ⅱ)时，为什么要用SnCl2和TiCl3两种还原剂？只使用其中一种有什么缺点？ 答：定量还原Fe(Ⅲ)时，不能单独用SnCl2。因SnCl2不能还原W(Ⅵ)至W(Ⅴ)，无法指示预还原终点，因此无法准确控制其用量，而过量的SnCl2又没有适当的无汞法消除，但也不能单独用TiCl3还原Fe(Ⅲ)，因在溶液中如果引入较多的钛盐，当用水稀释时，大量Ti(Ⅳ)易水解生成沉淀，影响测定。故只能采用SnCl2-TiCl3联合预还原法。 3.在滴定前加入H3PO4的作用是什么？加入H3PO4后为什么立即滴定？ 答：因随着滴定的进行，Fe(Ⅲ)的浓度越来越大，FeCl-4的黄色不利于终点的观察，加入H3PO3可使Fe3+生成无色的Fe(HPO4)-2络离子而消除。同时由于Fe(HPO4)-2的生成，降低了Fe3+/Fe2+电对的电位，使化学计量点附近的电位突跃增大，指示剂二苯胺磺酸钠的变色点落入突跃范围之内，提高了滴定的准确度。 在H3PO4溶液中铁电对的电极电位降低，Fe2+更易被氧化，故不应放置而应立即滴定。 实验十五 I和Na2S2O3标准溶液的配制及标定 （二）实验注意问题 2?（1）Cr2O7与I的反应速度较慢，为了加快反应速度，可控制溶液酸度为? 0.2~0.4mol?l 化）； ?1，同时加入过量KI后在暗处放置5min（避光，防止I被空气中的氧氧? （2）滴定前将溶液稀释以降低酸度，①以防止Na2S2O3在滴定过程中遇强酸而分解，S2O3 + 2H+ = S↓ + H2SO3；②降低[Cr3+]，有利于终点观察； 2- ③淀粉指示剂应在临近终点时加入，而不能加入得过早。否则将有较多的I2与淀粉指示剂结合，而这部分I2在终点时解离较慢，造成终点拖后； ④滴定结束后溶液放置后会变蓝，若5-10min内变蓝，是由于空气氧化所致。若很快变蓝，说明K2Cr2O7与KI作用不完全，溶液稀释过早。此时，表明实验失败，应重做！ （三）思考题： 1.如何配制和保存I2溶液？配制I2溶液时为什么要滴加KI？ 答：因I2微溶于水而易溶于KI溶液中，在稀的KI溶液中溶解也很慢，故配制时先将I2溶解在较浓KI的溶液中，最后稀释到所需浓度。保存于棕色瓶中。 2.如何配制和保存Na2S2O3溶液? 答：水中的CO2、细菌和光照都能使其分解，水中的氧也能将其氧化。故配制Na2S2O3溶液时，先将蒸馏水煮沸，以除去水中的CO2和O2，并杀死细菌； 冷却后加入少量Na2CO3使溶液呈弱碱性以抑制Na2S2O3的分解和细菌的生长。保存于棕色瓶中。 3.用K2Cr2O7作基准物质标定Na2S2O3溶液时，为什么要加入过量的KI和HCl溶液？为什么要放置一定时间后才能加水稀释？为什么在滴定前还要加水稀释？ 答：为了确保K2Cr2O7反应完全，必须控制溶液的酸度为0.2-0.4moL·l-1HCl溶液，并加入过量KI。K2Cr2O7与KI的反应需一定的时间才能进行得比较完全，故需放置5min后在加水稀释，降低酸度，以防止Na2S2O3在滴定过程中遇强酸而分解。 4.标定I2溶液时，既可以用Na2S2O3滴定I2溶液，也可以用I2滴定Na2S2O3溶液，且都采用淀粉指示剂。但在两种情况下加入淀粉指示剂的时间是否相同？为什么？ 答：如果用Na2S2O3滴定I2溶液，因淀粉吸附I2，所以应滴定至溶液呈前黄色时再加入淀粉指示剂。如果用I2滴定Na2S2O3溶液时，应提前加入淀粉，否则易滴过量。 实验十六 间接碘量法测定铜盐中的铜 （一）基本操作 1 称量 2 滴定 （二）实验注意问题： （1）酸度控制为pH3~4。 酸度过低：会降低反应速度，同时Cu ①I易被空气中的氧氧化为I2（Cu S2O3 + 2H+ = S↓ + H2SO3 2-2?部分水解（pH8.0时开始水解）。酸度过高：2-?2?有催化作用），使结果偏高；②S2O3发生分解， 不含铁时：用H2SO4或HAC调节酸度。不能用HCl调节酸度，因HCl易与Cu2+形2?成CuCl4络离子，不利于滴定反应； 含有铁时：用NH4HF2控制溶液的酸度为pH3~4，同时可使共存的Fe转化为 2?3?的干扰。 FeF6，以消除铁对Cu3? （2）应在临近终点时加入淀粉指示剂，不能过早加入。否则将有较多的I2与淀粉指示剂结合，而这部分I2在终点时解离较慢，造成终点拖后。 （3）防止CuI吸附I2。临近终点前加入NH4SCN使沉淀表面形成一层CuSCN，并将吸附的I2释放出来，以免测定结果偏低。（CuSCN不吸附I2）。但NH4SCN不宜过早加入，否则，NH4SCN会还原I2，使结果偏低。 （三）思考题 1.本实验加入KI的作用是什么？ 答：本实验中的反应式为：2Cu2??5I??2CuI??I3? 2S2O32??I3??S4O62??3I? 从上述反应可以看出，I-不仅是Cu2+的还原剂，还是Cu+的沉淀剂和I-的络合剂。 2.本实验为什么要加入NH4SCN？为什么不能过早地加入？ 答：因CuI沉淀表面吸附I2，这部分I2不能被滴定，会造成结果偏低。加入NH4SCN溶液，使CuI转化为溶解度更小的CuSCN，而CuSCN不吸附I2从而使被吸附的那部分I2释放出来，提高了测定的准确度。但为了防止I2对SCN-的氧化，而NH4SCN应在临近终点时加入。 3.若试样中含有铁，则加入何种试剂以消除铁对测定铜的干扰并控制溶液pH值。 答：若试样中含有铁，可加入NH4HF2以掩蔽Fe3+。同时利用HF—F-的缓冲作用控制溶液的酸度为pH=3-4。 实验十七 碘量法测定葡萄糖的含量 （一）基本操作 1 称量 2 溶液的配制 3 移液管的使用 4 滴定 （二）实验注意问题 氧化葡萄糖时滴加稀NaOH的速度要慢，否则过量的IO-还来不及和葡萄糖反应就歧化为氧化性较差的IO3-，可能导致葡萄糖不能完全被氧化。 （三）思考题 什么在氧化微葡萄糖时滴加NaOH的速度要慢，且加完后要放置一段时间？而在酸化后则要立即用Na2S2O3标准溶液滴定？ 答：IO-在氧化微葡萄糖时滴加NaOH的速度要慢，否则过量的IO-还来不及和葡萄糖反应就歧化为氧化性较差的IO3-，可能导致葡萄糖不能完全被氧化。在碱性溶液中生成的IO3-和I-在酸化时又生成I2，而I2易挥发，所以酸化后要立即滴定。 实验十八 可溶性氧化物中氯含量的测定（莫尔法） （一）基本操作 1 称量 2 溶液的配制 3 滴定 （二）实验注意问题 ①滴定应在中性或弱碱性溶液中进行（pH6.5~10.5） pH?10.5：Ag??AgOH?Ag2O? 2??2?pH?6.5：2CrO4=Cr2O7?2H?=2HCrO4?H2O 2?2?2?转化为Cr2O7，降低[Cr2O4CrO4]，使终点过迟 ②滴定时应剧烈摇动，使被AgCl沉淀吸附的Cl及时释放出来，防止终点 提前； ③实验结束后滴定管应及是清洗：先用蒸馏水冲洗2-3次，再用自来水冲洗，以免产生AgCl沉淀，难以洗净。 （三）思考题 1.配制好的AgNO3溶液要贮于棕色瓶中，并置于暗处，为什么？ 答：AgNO3见光分解,故配制好的AgNO3溶液要保存于棕色瓶中,并置于暗处. 2.做空白测定有何意义？K2Cr2O7溶液的浓度大小或用量多少对测定结果有何影响？ 答：做空白测定主要是扣除蒸馏水中的Cl-所消耗AgNO3标准溶液的体积。使测定结果更准确。K2Cr2O7的浓度必须合适，若太大将会引起终点提前， 且CrO42?本身的黄色会影响终点的观察；若太小又会使终点滞后，都会影响滴定的准确度。根据计算，终点时?CrO42?的浓度约为5×10-3 mol/L为宜。 3.能否用莫尔法以NaCl标准溶液直接滴定Ag+？为什么？ 答：莫尔法不适用于以NaCl标准溶液直接滴定Ag+。因为在Ag+试液中加入指示剂KCrO4后，就会立即析出Ag2CrO4沉淀。用NaCl标准溶液滴定时，Ag2CrO4再转化成的AgCl的速度极慢，使终点推迟。
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