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云南不同矿区废弃地土壤肥力与重金属污染评价

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维普资讯 http://www.cqvip.com 农业环境科学学报2007,26(2):612—616 Journal of Agro-Environment Science 云南不同矿区废弃地土壤肥力与重金属污染评价 雷冬梅,段昌群,王明 (云南大学生命科学学院,云南昆明650091) 摘要:取样测定了云南兰坪铅锌矿、开远煤矿、个旧锡矿废弃地土壤的营养元素(N…P K有机质)和重金属元素(Pb、Zn、Cu、Ni) 的含量,并采用单项污染指数法和综合污染指数法评估了废弃地重金属污染状况。结果表明:(1)3个废弃地土壤肥力水平较低。全 N、有效P、速效K,有机质等土壤肥力指标等级大都为Ⅲ和Ⅱ级;全P、全K、碱解N的含量很低,分别为0.015%~0.019%、0.12%~ 0.46%和4.99~38.05 rIlg・kg~。3个废弃地土壤肥力大小顺序为煤矿废弃地>锡矿废弃地>铅锌矿废弃地。(2)3个废弃地土壤全Pb 22.99~8 816.34 mg・kg~。全Zn 57.05~36 995.2mg・ks ,全cu 60.42~3 339.69 mg・kg~,全Ni 124.94~656.11 mg・kg ;而有效态重金属 含量很低,除铅锌矿废弃地有效Pb为166.56 mg・kg 外,其余都<50 mg・kg 。单项污染指数评价结果表明,铅锌矿废弃地污染指数 Zn>Pb>Cu>Ni,锡矿废弃地污染指数Cu>Zn>Pb>Ni,且都达到重度污染程度,而煤矿废弃地仅Ni达到中度污染程度。综合污染指数 评价结果表明.铅锌矿和锡矿废弃地重金属污染达到重度污染等级,而煤矿废弃地重金属污染为轻度污染等级。 关键词:铅锌矿废弃地;煤矿废弃地;锡矿废弃地;土壤肥力;重金属污染;单项污染指数法;综合污染指数法 中图分类号:X833 文献标识码:A 文章编号:1672—2043(2007)02—0612—05 Soil Fertliity and Heavy Metal Contamination in Abandoned Regions of Diferent ̄Mine Tailings in Yunnan Province LEI Dong-mei,DUAN Chang—qun,WANG Ming (cShool of Life Science,Yunnan University,Kunming 650091,China) Abstract:The contents of soil nutrient elements(nitrogen,phosphorus,kalium,organic matter)and heavy metals 0cad,zinc,copper,cadmi— am,nicke1)of three mine tailings(1ead/zinc mine tailing in Lanping ciyt,tin mine atiling in Gejiu city,and coal mine tailing in Kaiyuan ciyt) in Yunnan province were determined. With the single contamination index method and the comprehensive contamination index method the heavy metal pollution of three mine railings were assessed.The ersulst showed htat:(1)Soil fertiliyt of htree mine tailings was poor.Most of soilfertiliyt index gTade such as total N,available P,availbale I(’organic matterwere 11I and II.The content oftotal P,total K,availbale K were quite poor,being 0.015%-0.019%,0.12%-0.46%and 4.99-38.05 mg・kg~,respectively.In three mine tailings hte sequence of soil fertiliyt were coal mine atiling>Sn mine atiling>Pb/Zn mine tailing.(2)In hte htree mine railings soils,the contents of total Pb,total Zn,total Cu翻total Ni were 22.99-8 816.34,57.05-36 995.2,60.42-3 339.69 and 124.94-656.11 mg・kg ,respectively,but hte content ofavail- ableheavy metlas was quite low.Except that hte content ofavailable Pb was 166.56 mg・kg in Pb/Zn mine tailing.the others were<50 mg。 kg .According to hte single contamination index,in Pb/Zn imne atiling,the contamination index sequence was Zn>Pb>Cu>Ni,was Cu>Zn >Pb>Ni in Sn mine tailing,and all of heavy metal contamination grades were high pollution,while,in coal mine tailing,only Ni contamina- tion grade reached middle pollution.According to the comprehensive contamination index,the heavy metal pollution grade in Pb/Zn and Sn imnetailing belongedtohighpolution,butin coalminetailingwaslightpollution. Keywords:lead/zinc mine tailing;coal mine tailing;tin mine tailing;soil fertility;heavy metal contamination;single contamination index method;comprehensive contamination index method 收稿日期:2006-10-19 基金项目:国家 科学研究重大计划项目(2003cBl45l03);新世纪优秀人才支持计划(NcE1 4.09l4);国家自然科学基金项目(3064JDo22) 作者简介:雷冬●薯(1979—),女,畲族,在读博士生,主要从事污染及恢复生态学的研究。E-maih leiadong@mail.yllu.edu_cn 通讯联系人锺塌群 维普资讯 http://www.cqvip.com 第26卷第2期 农 业 环 境 科 学 学 报 613 矿区废弃地是矿业冶炼的产物,随着其数量的增 壤,通过四分法获得一个混合土壤样品。 多,已经成为了一个全球性问题【1、21。由于它造成区域 1.3测定方法 性的重金属污染,土壤退化,生物多样性丧失 41,还对 土壤营养元素的测定参考国家标准方法。PHS一 周边的生态系统和景观产生影响,矿区废弃地的恢复 3B型pH计测定pH值;重铬酸钾加热法测定有机 得到了国内外学者和的重视圈。但对矿区废弃地 质;凯氏定氮法测定总N;氢氧化钠碱熔一钼锑抗比色 进行恢复.前提要了解其土壤的理化性质[61。有资料表 法测定总P:酸熔一火焰光度法测定总K;碱解扩散法 明,不同矿区废弃地土壤的重金属污染程度,污染物 测定碱解N;0.5 mol・IJ- 碳酸氢钠浸提法测定有效P; 类型,贫瘠状况有很大的区 ̄J/IE16。已往的研究多集中于 1 mol・IJ- 乙酸铵浸提一火焰光度法测定速效K;乙酸 同一种矿区废弃地土壤理化性质的调查上M,对不同 钠一氯化钠交换法测定阳离子交换量。每个样品做3 矿区废弃地土壤理化性质的差异研究较少涉及。 次平行。 本研究以云南3个不同矿区——开远煤矿、兰坪 土壤重金属Pb、zn、Cu、M全量利用美国生产 铅锌矿、个旧锡矿的废弃地作为研究对象,调查和分 的Niton元素便携式分析仪中“bulk sample mode”模 析探讨不同废弃地土壤肥力与重金属污染状况,并评 式进行测定。根据操作要求,把土样风干、研磨、过筛, 估废弃地重金属污染程度,以期为本区域矿区废弃地 于相应容器中压实后测定。每个样品做3次平行。 的恢复提供基础数据支持。 土壤有效态Pb、zn、Cu、Ni含量以0.1 mol・L 1材料与方法 HC1 50 mL浸提,180 r・min~,摇瓶90 min。静置2 h, 上清液直接用原子吸收分光光度计测定。每个样品做 1.1研究地概况 3次平行。 云南开远煤矿、兰坪铅锌矿、个旧锡矿的矿区规 1.4评价方法 模大。产生大量的废弃地急需恢复整治。开远煤矿废 1.4.I单项污染指数法 弃地位于云南省红河州开远市小龙潭,23。47.715 ~ 计算公式为: =c 47.253 N,103。9.147 一9.086 E,海拔900~2 500 m,属 式中: 为某污染物的污染指数, 为该污染物实测 亚热带季风气候,年平均气温19.9 oC,地貌多为低 值,mg・kg-1;Si为该污染物评价标准,mg・kg- 。污染物 山、丘陵,土壤为棕壤。个旧锡矿废弃地位于云南省红 的评价标准以国家土壤二级标准为准。 河州个旧市老厂镇,23。18 45.7”N,103。10 54.8”E,海 1.4.2综合污染指数法 拔150~2 740 m,属亚热带气候类型,年平均气温16.4 ℃,地貌多为低山、丘陵,土壤为黄棕壤。兰坪铅锌矿 计算公式为: [(P;一 ),2】 式中:P为第_『个监测点的质量综合指数 .眦为第_『 废弃地位于云南省怒江州兰坪县金顶镇,26。24.106 ~ 个监测点i污染物所有单项污染指数中的最大值;‰ 23.893 N。099。25.696 25.505 E.海拔在2240 m以 上,属亚热带、山地主体型季风气候,年平均气温11.7 为第. 个监测点i污染物所有单项污染指数的平均 值。 ℃,地貌多为高山。 根据汪雅各(1991)所划的5个污染等级嘲,进行 开远煤矿废弃地是丘陵型的排土场,周边露天开 评估:I清洁级,实测值<背景值;Ⅱ尚清洁级,背景 采煤矿所产生的废土都被堆积到这里。形成许多堆积 年代不同的堆积坡。个旧锡矿废弃地是一个水平的巨 值≤实测值<污染起始值(P/<I);Ⅲ轻度污染级,1倍 污染起始值≤实测值<2倍污染起始值(1≤ <2);IV 大排土场,兰坪铅锌矿废弃地则是一个原生植被完全 中度污染级,2倍污染起始值≤实测值<3倍污染起始 被破坏的废弃矿山。这3个废弃地,无人干扰,废弃多 值(2≤ <3);V重度污染级,实测值≥3倍污染起始 年后,在表土上零星分布着少许先锋草本植物。 1.2样品采集 值( ≥3)。 2005年7月,对3个废弃地埋深0~30 cm的土 2结果及讨论 壤样品进行采集。铅锌矿和煤矿废弃地,分别根据矿 2.1废弃地土壤的营养元素含量 山不同海拔高度和废弃土不同堆积时间全面进行布 废弃地土壤营养元素的测定结果见表1。表1数 点采样;锡矿废弃地,在水平面上以蛇形布点,随机采 据显示,不同类型矿区土壤肥力水平不同。根据土壤 样。在每个废弃地对所设的各个样方地采集4个土 肥力指标分级参考指标(表2),总的来看3个废弃地 维普资讯 http://www.cqvip.com 614雷冬梅等:云南不同矿区废弃地土壤肥力与重金属污染评价 2007年3月 表1云南不同矿区废弃地土壤营养元素含量 Table 1 Contents of soil nutrient dements in diferent mine tailings in Yunnan Province 注:n为采样数。下表同。 表2土壤(旱地)肥力指标分级参考指标 持能力【 ;重金属在土壤中的积累达到一定量后,将 Table2 Thefertilityindexesfor soilfertility grades(dryland) 占据土壤胶体的吸附位,影响K在土壤中的吸附、解 吸和形态的分配fl21。 土壤肥力较低的另一个因素可能是,矿区废弃地 土壤微生物和酶活性被高含量重金属影响,从而影响 到土壤的肥力。有研究表明,矿区土壤微生物量及酶 活性的降低,一定程度上也会削弱矿区土壤中C、N 表3云南不同矿区废弃地土壤肥力等级 营养元素的周转速率和能量循环【 习;而矿区土壤单一 Table 3 The soilfertiliytgrade ofdiferentmine 脱氢酶、脲酶、酸性磷酸酶以及蛋白酶活性与重金属 tailings in Yunnan Province 含量之间存在显著线性关系㈣,重金属污染会导致土 壤酶合成作用降低㈣。 2.2废弃地土壤的重金属含量 重金属全量的测定结果见表4。从表4可以看 出,不同矿区废弃地土壤重金属含量存在差异。3个 土壤肥力水平较低,具体的分级指标见表3所示。从 矿区废弃地中,锡矿废弃地土壤的全Pb、全Cu,全Ni 表3可以看出,全N、有效P、速效K,有机质等土壤 的含量是最高的,比铅锌矿废弃地分别高25.09%、 肥力指标等级大都为Ⅲ或Ⅱ级。此外,全P、全K、碱 621.21%、184.62%,比煤矿废弃地分别高382.49倍、 解N的含量也很低,分别为0.015%~0.019%,0.12%~ 54.27倍及4.25倍;而对全zn来说,最高的是铅锌矿 0.46%,和4.99—38.05 mg・kg- 。3个废弃地土壤肥力大 废弃地,其值是锡矿废弃地的2.93倍、煤矿废弃地的 小顺序为煤矿废弃地>锡矿废弃地>铅锌矿废弃地。3 647.47倍。与国家土壤环境质量二级标准相比,铅锌 个矿区废弃地土壤的pH值范围在7.63~8.45之间, 矿和锡矿废弃地土壤4类重金属都严重超标,煤矿只 说明云南矿区废弃地土壤没有发生酸化。 有Ni的含量超标。 测定结果表明,云南矿区废弃地土壤肥力水平较 不同矿区废弃地重金属污染的种类和程度存在 低,这与凡口铅锌尾矿土壤肥力调查结果相类似f5、91。 差异.主要与不同矿区其成矿母岩的不同有关。土壤 废弃地土壤中重金属的积累可能是导致矿区废 元素背景值受到来自自然和人为活动等多方面的影 弃地土壤肥力较低的因素之一。重金属在土壤中的积 响,而成土母岩是决定土壤元素含量最基本、最主要 累导致土壤性质发生变化,从而影响到土壤肥力指 的因 61。研究表明,同一个废弃地土壤中不同元素 标。有研究表明。土壤中N的矿化与重金属的含量呈 的变化趋势也存在差异【切。岩石和矿物的种类决定了 显著负相5 ̄tl0.nl;重金属进入土壤后,会与土壤组分发 土壤无机组分的化学元素组成及数量分配,而土壤中 生一系列物理和化学反应,从而影响到土壤对P的保 微量元素的组成和数量分配与成土母岩的相关性更 维普资讯 http://www.cqvip.com 第26卷第2期 农 业 环 境 科 学 学 报 615 兰坪铅锌矿废弃地 7 048.26±5 297.68 36 995.2±31 878.17 463.07-4-363.94 230.52±154.92 (n=13) (169.94-15064.681 f2 143.78~107 198.61 (15-23—1 432.40) (14.75—683.631 个旧锡矿废弃地 8 816.34-4-1 095.1l 9 409.52±918-41 3 339.69±250.15 656.11-4-313.63 (n--9) r7 70o.4-10 914.12) f8 535.06-M1 056.91) f3 096.6—3 896.45) (252.81—1 182.671 开远煤矿废弃地 22.99-4-17.51 57.05±32.81 60-42±45.87 124.94-4-9o.14 =21) f0-38—102.76) f0.86—144.58) f4.48-199.16) f6.38—370.21) 国家土壤环境质量二级标准(GB15618---1995) pH>7.5 <35 ̄-0 < ̄300 ̄<100 ≤60 兰坪铅锌矿废弃地(,l=13) 166.56-4-178.23(7.54-584.96) 47.71:t9..99(15.40—59.241 11.44-4-6.88f3.19—24.22) 8.05±3.34(0.33-16.06) 个旧锡矿废弃地(,#=9) 13.61±2.44(9.06-16.83、 39.15±1.26(36.76-J:40.44) 0.17+0.70(0.05加-29) 5.76+0.57(4.05-6.65) 开远煤矿废弃t ̄(n=21) 4.22±3.68f0.22-15.53) 2.58--4-3.31f0.30-13.92) 2.89±2.89f0.706.-.4.46) 3.26-4-2.19(0.82-7.78) 为明显【瑚。 表6云南不同矿区废弃地土壤重金属污染评价结果 2.3废弃地土壤的有效态重金属含量 Table 6 The contamination index of heavy metal in diferent mine 有效态重金属含量的测定结果见表5。从表5可 tailings in Yunnan Province 以看出,不同矿区废弃地有效态重金属的含量差异较 大。其中铅锌矿废弃地土壤有效Pb、有效Zn、有效 cu、有效Ni的含量最高,分别是锡矿废弃地的1 1.24、 0.22、66.29、0.40倍,分别是煤矿废弃地的38.47、 17.49、2.96、1.47倍。 表5的结果表明。云南3个矿区废弃地土壤有效 地,4种重金属的污染指数大小顺序为Cu>Zn>Pb> 态重金属含量较低。这与一些研究结果相类似[5、l9j。有 Ni,也都达到重度污染等级。煤矿废弃地,除Nj达到 效态重金属是指吸附在粘土、腐殖质及其他成分上的 中度污染等级外。其余3种重金属的污染指数显示其 金属,易于迁移转化,能被植物吸收[2ol。本研究中矿区 污染等级为I或Ⅱ级,即没有达到污染。表6的综合 废弃地土壤pH值7.63—8.45,说明尾矿没有发生酸化 污染指数说明,铅锌矿和锡矿废弃地重金属达到重度 现象[51,这是导致废弃地土壤有效态重金属含量偏低 污染等级,而煤矿废弃地土壤重金属为轻度污染等 的最主要原因。相关研究也表明,矿区废弃地土壤的 级。 有效态重金属含量与土壤pH值成负相关[6、211。虽然土 有研究表明,铜矿区污染以Cu为主,Cd、Zn次 壤重金属总量很高,但过高的土壤pH值对重金属具 之,Pb污染较小圈,而铅锌尾矿Pb、Zn污染严重 231, 有固定化作用[61。因此,在评价土壤重金属污染状况时, 或Pb、Zn、Cu、Cd污染严重[6一。Pb、Zn、Cu在自然界中 不仅要分析土壤重金属总量,更应重视土壤重金属的 主要以硫化物的形式存在,而Ni在自然界中主要存 生物有效性以及影响生物有效性的主要因素,尤其是 在于基性、超基性岩中,也与硫或氧结合形成硫化物 土壤pH值[61。 或氧化物【堋。由于人为的开矿、采矿、制矿等活动,使 2.4废弃地土壤重金属污染评价结果 这些存在于矿石硫化物中的重金属发生再分配,并在 土壤重金属污染评价结果见表6。从表6的单项 土壤中形成积累、富集.造成污染[41。 污染指数可以看出.不同矿区废弃地土壤重金属污染 程度及主要的重金属污染物种类存在差异。铅锌矿废 3结论 弃地污染最为突出,4种重金属的污染指数大小顺序 (1)云南3个矿区废弃地土壤肥力水平较低。全 为Zn>Pb>Cu>Ni,都达到重度污染等级。锡矿废弃 N、有效P、速效K,有机质等土壤肥力指标等级大都 维普资讯 http://www.cqvip.com 616 雷冬梅等:云南不同矿区废弃地土壤肥力与重金属污染评价 2007年3月 为Ⅲ和Ⅱ级:阳离子交换量等级达到I级;全P、全 K、碱解N的含量很低,分别为0.015%~0.019%、 0.12%一0.46%和4.99~38.05 n培・kg~。3个废弃地土壤 肥力大小顺序为:煤矿废弃地>锡矿废弃地>铅锌矿 废弃地。废弃地土壤肥力低下可能与土壤中重金属的 积累有关。 (2)矿区废弃地的土壤重金属全Pb 22.99~8 816.34 mg・kg~,全zn 57.05-36 995.2 mg・kg~,全cu 60.42- 3 339.69 mg・kg~,全Ni 124.94-656.11 mg・kg~。3个矿 区废弃地土壤有效态重金属含量很低.除铅锌矿废弃 地有效Pb为166.56 mg・kg 外,其余都<50 mg・kg~。 不同矿区废弃地重金属污染的种类和程度存在差异, 主要与矿区成矿母岩的不同有关。土壤酸化不明显导 致土壤中有效态重金属含量较低。 (3)单项污染指数评估结果表明,铅锌矿废弃地 污染指数Zn>Pb>Cu>Ni,锡矿废弃地污染指数Cu> Zn>Pb>Ni.且都达到重度污染程度,而煤矿废弃地 仅Ni达到中度污染程度。综合污染指数评价结果表 明,铅锌矿和锡矿废弃地重金属污染达到重度污染等 级,而煤矿废弃地重金属污染为轻度污染等级。由于 人为的开矿、采矿、制矿等活动,使得这些存在于矿石 硫化物中的重金属发生再分配.并在土壤中形成积 累、富集.造成污染。 参考文献: 【1】Konstantinidis K T,Isaacs N,Fet J,et 1a.Microbial diversity and resis— tance to copper in metla—contaminated lake sediment .Microbial E- cology,20o3,45(2】:191-202. 【2】Kim J Y,Kim K W,Lee J U,et a1.Assessment ofas and heavy metla contamination in the vicinity of Duckurf Au—Ag mine,Korea[J].Envi- ronmentd Geochem/stry and Hea/th,2002,24:215-227. 【3】束文圣,叶志鸿,张志权,等.华南铅锌尾矿生态恢复的理论与实践 叨.生态学报,2003,23(8):1629—1639. 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